as the deposition occurred mainly under mass transfer control. Cu–Rh samples with variable compositions were deposited onto ITO electrodes and submitted to XRD analyses, either as such or after detaching them from the substrate. The inset in Fig. 2b shows,as an example, the diffractogram of a deposit with 75 Rh at.%. All re-flections were observed at 2θ values intermediate between those of the individual metals, Cu [14] and Rh [15], which both crystallize in the face-centered cubic system. Such a result is commonly regarded as a proof of the formation of a single-phase solid solution, although it was shown that it is compatible with the presence of nanometerscale domains enriched in either metal [16]. Under the hypothesis that single-phase solid solutions were formed, spacing values were calculated, for each deposit, for the 4 most intense reflections, using Bragg's law, and hence the cell parameters were computed. Fig. 2b shows the dependence of the cell parameter on the mean composition of the alloy. Samples with 40 to 55 Cu at.% had cell parameters intermediate between those of the limiting phases Cu0.1Rh0.9 and Cu0.8Rh0.2 [9,10], and were probably metastable. Significant positive deviations from Vegard's law were observed, larger than those reported for rapidly quenched melts [10]. The cell parameter values measured for samples with less than 30 Cu at.% or more than 65 Cu at.% were respectively close to those typical of the limiting Cu0.1Rh0.9 and Cu0.8Rh0.2 phases. Thus, one cannot exclude that those samples mainly consisted of a phase with the limiting composition, with minor amounts of (possibly amorphous) additional material.
因为沉积主要发生在传质控制下。将具有可变组成的Cu-Rh样品沉积在ITO电极上,并照原样或从基板上分离后进行XRD分析。例如,图2b中的插图显示了具有75 Rh at。%的沉积物的衍射图。观察到所有反射都在单个金属Cu [14]和Rh [15]中间的2θ值之间,它们都在面心立方系统中结晶。尽管已证明这种结果与存在富于任何一种金属的纳米级畴兼容,但通常认为这种结果是单相固溶体形成的证据[16]。在形成单相固溶体的假设下,针对每个沉积物计算间距值,对于4个最强烈的反射,使用布拉格定律,因此计算了单元参数。图2b显示了晶胞参数对合金平均成分的依赖性。Cu含量为40%至55%的样品的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。使用布拉格定律,因此计算了单元参数。图2b显示了晶胞参数对合金平均成分的依赖性。Cu含量为40%至55%的样品的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。使用布拉格定律,因此计算了单元参数。图2b显示了晶胞参数对合金平均成分的依赖性。Cu含量为40%至55%的样品的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。图2b显示了晶胞参数对合金平均成分的依赖性。Cu含量为40%至55%的样品的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。图2b显示了晶胞参数对合金平均成分的依赖性。Cu含量为40%至55%的样品的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。%的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。%的细胞参数介于极限相Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2之间[9,10],并且可能是亚稳态的。观察到与Vegard定律的显着正偏差,大于快速淬火熔体的报告偏差[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。大于报道的快速淬火熔体[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。大于报道的快速淬火熔体[10]。铜含量小于30%(原子)或65%(原子)以上的样品所测得的晶胞参数值分别接近极限Cu0.1Rh0.9和Cu0.8Rh0.2相的典型值。因此,不能排除那些样品主要由具有有限组成的相组成,并含有少量(可能是无定形的)其他物质。
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