Although we did not detect any inte

Although we did not detect any intermediates during the conversionof 7 to 8, the treatment of a cold solution of 7-K with 0.5 molar equivalents of the bulkier triisopropylsilyl triflate (TIPSOTf; OTf = SO3CF3)gave the formally iron(ii) diazenido complex 9, in which the N2 is singlysilylated while the phenyl group remains bound to the iron (Supplementary Fig. 55). The conversion of 7 to 9 is accompanied by a similar yield ofthe iron(ii) complex 5, which results from half of 7 acting as a reducingagent. Considering this stoichiometry, the formation of 9 occurs in 67%yield. The isolation of 9, in which the phenyl has not migrated, suggeststhat the initial silylation of the β position of the coordinated N2 in 7takes place before the migration of the aryl group. It is likely that thesecond silylation induces the aryl migration, because a recent study27reported the migration of H from an iron centre to the α position of adoubly silylated N2 group to form an iron disilylhydrazido complex.Accordingly, addition of excess trimethylsilyl triflate (Me3SiOTf) and

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尽管在 7到8 的转化过程中我们没有发现任何中间体，但是用0.5摩尔当量的笨重的三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸酯（TIPSOTf; OTf = SO3CF3）处理7-K的冷溶液，可以 得到正式的二氮杂铁（ii）络合物在图9中，其中N 2被单独 甲硅烷基化，而苯基仍与铁结合（补充图55）。7至9的转化伴随着 铁（ii）配合物5 的相似收率，这是由7的一半充当还原剂 所致。考虑到这种化学计量，形成9的 产率为67％。9的分离（其中苯基尚未迁移）表明 ，在7中，配位N2的β位置发生了初始甲硅烷基化 发生在芳基迁移之前。 第二次甲硅烷基化很可能会诱导芳基迁移，因为最近的一项研究27 报道了H从铁中心迁移到 双甲硅烷基化N2基团的α位置，从而形成铁二甲硅烷基肼基铁络合物。 因此，加入过量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（Me3SiOTf）和

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Although we did not detect any intermediates during the conversion of 7 to 8, the treatment of a cold solution of 7-K with 0.5 molar equivalents of the bulkier triisopropylsilyl triflate (TIPSOTf; OTf = SO3CF3) gave the formally iron(ii) diazenido complex 9, in which the N2 is singly silylated while the phenyl group remains bound to the iron (Supplementary Fig. 55). The conversion of 7 to 9 is accompanied by a similar yield of the iron(ii) complex 5, which results from half of 7 acting as a reducing agent. Considering this stoichiometry, the formation of 9 occurs in 67% yield. The isolation of 9, in which the phenyl has not migrated, suggests that the initial silylation of the β position of the coordinated N2 in 7 takes place before the migration of the aryl group. It is likely that the second silylation induces the aryl migration, because a recent study27 reported the migration of H from an iron centre to the α position of a doubly silylated N2 group to form an iron disilylhydrazido complex. Accordingly, addition of excess trimethylsilyl triflate (Me3SiOTf) and

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虽然在转化过程中我们没有检测到任何中间产物 用0.5摩尔当量的体积较大的三异丙基三硅酯（TIPSOTf；OTf=SO3CF3）处理7-K的冷溶液 给出了形式上的铁（ii）二氮杂菲配合物9，其中N2是单一的 硅烷化，而苯基仍与铁结合（补充图55）。7到9的转化率与 铁（ii）络合物5，由7的一半起还原作用 探员。考虑到这种化学计量，9的形成率为67% 屈服。分离出的9，其中的苯基没有迁移，表明 在7 发生在芳基迁移之前。很可能 第二次硅烷化诱导芳基迁移，因为最近的一项研究27 报道了H从铁中心向α位置的迁移 双硅烷基化N2形成铁二硅酰肼络合物。 因此，添加过量的三甲基三硅烷基酯（Me3SiOTf）和

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